Mati Tolmoff on lõpetanud 1979. aastal Tartu Riikliku Ülikooli kehakultuuriteaduskonna ning on end täiendanud juhtimise ja meeskonnatöö alal. Ta on töötanud Tartu linnavalitsuse spordiosakonna juhataja asetäitjana, linna spordiameti direktorina, linnavalitsuse kultuuri- ja spordiosakonna juhina ning Aura veekeskuse projektijuhina. Tolmoff on spordimuuseumi direktor olnud alates 2001. aastast.

Mati Tolmoff on Tartu linnavolikogu kultuuri-, haridus- ja sotsiaalkomisjoni liige, klubi Tartu Maraton asutajaliige, sihtasutuse Tartu Sport nõukogu aseesimees, Tartu Ülikooli spordinõukogu liige ning Eesti spordiajaloo seltsi liige.

2000. aastal pälvis Mati Tolmoff riigi spordipreemia kohaliku omavalitsuse tasandi spordijuhtimise uuenduste eest.